Mitfahrergutschein - Begleitperson hat bereits ein Ticket

Nein, das ist leider nicht möglich.
Da bleibt Ihnen nur, das Ticket Ihres Mitfahrers zu stornieren und dann das Ganze neu zu buchen. Bei einem Flexiticket ist die Stornierung vorm ersten Geltungstag kostenfrei möglich.
Bei einem Sparpreisticket kostet die Stornierung vorm ersten Geltungstag 19 Euro - da sollten Sie sich vorher nochmal durchrechnen, ob sich Stornierung und Neubuchung finanziell lohnt.

Ich möchte noch hinzufügen, dass Ihr Mitfahrergutschein nur zu einem Flexpreis, nicht zum Sparpreis, einlösbar ist. Es könnte durchaus günstiger sein, erst einmal die Sparpreiskontingente für 2 Personen abzufragen.